Vanadij pentoksid reagira s jakom alkalijom i stvara polioksovanadate, koji imaju složenu strukturu koja ovisi o pH. Ako koristite višak vodene otopine natrijevog hidroksida, vanadijev pentoksid se pretvara u bezbojnu sol - natrijev ortovanadat, Na3VO4.
Ako se kiselina polako dodaje otopini Na3VO4, boja će se postupno promijeniti iz narančaste u crvenu, a zatim će se početi stvarati smeđi hidratirani vanadij pentoksid. Ove otopine sadrže uglavnom HVO42- i V2. O74- između pH 9 i pH 13, ali ispod pH 9 češće su neobične vrste kao što su V4O124- i HV10O285- (dekavanadat).